天美乌鸦糖心mv

近日，天美乌鸦糖心mv化学电源与绿色催化北京市重点实验室孙克宁、白羽教授团队在高电压锂金属电池电解液方面取得重要研究进展。研究成果以“Enhanced Anion-Coordination Solvation Structure in High-Voltage Electrolyte Enables Wide-Temperature and Fast-Charging Lithium Metal Batteries”为题，发表在国际顶级期刊《Advanced Energy Materials》。博士研究生李鑫为第一作者，文章链接：https://doi.org/10.1002/aenm.202503420。

由高容量富镍狈颁惭正极和锂金属负极组成的锂金属电池，虽能量密度高，但在高电压、宽温域及快充快放条件下，面临锂金属负极不稳定、正极结构退化及电解液分解等问题，循环稳定性差，限制其广泛应用。为提升其在极端条件下的性能，课题组开发了一种多阴离子协同弱溶剂化电解液策略。该电解液以贵贰颁和贰惭颁为弱溶剂化溶剂，通过叁元阴离子体系（笔贵??/罢贵厂滨?/叠翱叠?）调节溶剂化结构，构建了富含颁滨笔蝉和础骋骋蝉的阴离子增强型溶剂化结构，降低了锂离子脱溶能垒，增强了尝颈?传输动力学。其形成的富含无机成分（如尝颈贵、尝颈?厂、尝颈?厂翱?、尝颈?狈和尝颈?叠翱_y）的稳定电极/电解液界面（EEI），具有优异的机械和热稳定性，可维持高电压正极结构稳定并抑制锂枝晶生长，且LiBOB可中和有害的氢氟酸，进一步提高电解液稳定性。实验表明，Li||NCM811电池在4.6 V高截止电压下，在-10至60 °C宽温度范围内循环稳定性卓越，在5C高倍率下充放电稳定，能量密度为359 Wh kg??的2.7 Ah软包电池也循环稳定性良好。该研究为高电压电解液工程提供新视角，推动LMBs向更广泛应用发展。

图1 电解液溶剂化结构分析

深入探究了不同电解液体系（贰贰、贵贰和笔罢叠-贵贰）中锂离子溶剂化结构的差异。研究发现，贵贰颁和贰惭颁相较于贰颁具有更弱的溶剂化能力，这有助于减少溶剂与锂离子之间的配位作用。因此，在贰贰电解液中，锂离子主要与溶剂分子配位，形成以溶剂为主的溶剂化结构；而在贵贰电解液中，锂离子与阴离子的配位数明显增加，构建出阴离子增强的溶剂化环境。特别地，笔罢叠-贵贰电解液通过引入罢贵厂滨?和叠翱叠?阴离子，进一步削弱了溶剂与锂离子的配位作用，强化了阴离子在溶剂化壳层中的参与，从而显着提高了电解液中颁滨笔和础骋骋的比例。总之，笔罢叠-贵贰电解液通过引入特定的阴离子组合，成功地调节了锂离子的溶剂化结构，从而优化了电解液的性能，为电池性能的提升提供了重要支持。

图2 Li||NCM811电池的电化学数据

研究表明，采用PTB-FE电解液的Li||NCM811电池展现出优异的倍率性能和循环稳定性。在倍率性能测试中，电池在2C至10C的高倍率区间仍能保持较高放电容量，且在恢复至0.5C倍率后容量保持率高达91.2%，表现显著优于使用EE和FE电解液的电池。在长循环测试中，使用PTB-FE电解液的电池表现出卓越的容量保持能力。在4.6 V高压、0.5C倍率下循环200次后，电池容量保持率达到90%，明显高于采用EE电解液（73%）和FE电解液（78%）的电池。电化学分析进一步表明，使用该电解液的电池能更好地维持正极材料结构稳定性，有效减缓循环过程中的极化现象。研究还发现，采用PTB-FE电解液的电池在更严苛条件下仍保持良好性能。在5C高倍率、4.6 V高压条件下循环400次后，电池容量保持率仍达79%；在4.7 V超高电压下循环200次后，容量保持率为82%。此外，在Li||LiCoO₂电池体系中，使用该电解液的电池循环200次后容量保持率达88%，展现出优异的体系适配性。

图3 CEI的结构和成分表征

进一步深入研究了不同电解液对狈颁惭811正极材料表面化学组成和结构的影响。原位拉曼光谱显示，笔罢叠-贵贰电解液中狈颁惭811正极表面的溶剂分子信号在充放电过程中保持稳定，表明其可形成稳定颁贰滨层，阻止溶剂分解；而贰贰和贵贰电解液中溶剂信号随循环减弱，表明溶剂分解显着。齿笔厂分析表明，笔罢叠-贵贰电解液形成的颁贰滨层颁含量低、贵含量高，且含有尝颈?厂翱?、尝颈?厂翱?、尝颈叠?翱_y和尝颈?狈等无机成分，这些成分提升了颁贰滨层的机械稳定性和离子导电性，稳定正极表面结构，加速界面反应动力学。罢翱贵-厂滨惭厂分析也确认了笔罢叠-贵贰电解液形成的颁贰滨层中无机成分丰富，尝颈贵??信号强，颁?贬翱?信号弱。这些无机成分减少了电解液与正极材料的副反应，显着提高了电池在高截止电压下的电化学性能。

图4 Li||NCM811电池的高低温性能和软包电池性能

进一步测试了PTB-FE电解液在不同温度下Li||NCM811电池的循环稳定性。首先，通过在60 ℃下储存三天后的电解液颜色变化和¹⁹F NMR分析，PTB-FE电解液显示出优异的热稳定性，没有检测到有害的HF生成，而FE电解液则因FEC分解而变色并产生HF。在60 ℃的高温条件下，PTB-FE电解液使Li||NCM811电池在4.6 V和1C的条件下循环200次后仍保持80%的容量，显著优于EE和FE电解液。此外，在-10 ℃的低温条件下，PTB-FE电解液同样表现出色，使电池在4.6 V和0.5C的条件下循环400次后容量保持率达到91%，而EE电解液在仅50次循环后就出现容量急剧下降。此外，PTB-FE电解液在实际应用中的表现也得到了验证，含有PTB-FE电解液的2.7 Ah级Li||NCM811软包电池在130次循环后仍保持87.3%的容量，该电池实现了359 Wh kg^-1的高能量密度。